池州市琅河精品钙业有限公司

 可由天然碳酸钙矿物质如方解石、大理石、白垩磨碎分级而成。现在塑料中使用的重质碳酸钙多用方解石作为原料。方解石的物理性能:密度2.60～2.75ｇ/ｃｍ3，硬度(莫氏)3，溶解度(18℃)0.0013ｇ/100ｇ水，碳酸钙，分解温度900℃。重质碳酸钙过去称之为单飞粉(200目)、双飞粉(320目)、四飞粉(400目)以及方解石粉。目前尚无适用于塑料填充用的重钙国家标准或行业标准，滑石粉与碳酸钙，但企业各自有产品企业标准或控制指标。

　　我国具有丰富的碳酸钙资源，几乎分布于全国各地，其中四川、广西储存量。据统计，目前我国生产碳酸钙的企业有500多家，为了适应塑料、造纸和涂料等行业对碳酸钙市场需求，近几年还引进或自行开发了不少新设备、新生产线，生产微细、超微细和纳米级碳酸钙。我国目前年产3000ｔ以上的纳米碳酸钙生产线已达16条。

   在实际使用过程中，一般不直接把碳酸钙添加到塑料中。为使碳酸钙能均匀分散在塑料中，起到优化性能的作用，先必须对碳酸钙进行表面活化处理。根据终塑料制品的成型工艺和使用性能要求，选取一定粒径的碳酸钙，用偶联剂、分散剂、润滑剂等助剂先活化处理，再加入一定量的载体树脂混合均匀后，用双螺杆挤出机挤出造粒，即得碳酸钙膜母粒。一般情况下，母粒中碳酸钙含量为80ｗｔ%，各种助剂总含量为5ｗｔ%左右，载体树脂为15ｗｔ%。

  碳酸钙具有原料易得、价格低廉、稳定性好、无独等诸多优点，用于填充HDPE，不仅可降低材料成本且可起增韧补强、提高材料抗冲击强度、改善材料弹性模量和拉伸性能等作用，已成为HDPE重要的的填充材料之一。

一、偶联剂活化碳酸钙改性HDPE：经偶联剂处理的微米碳酸钙与高聚物链段间的相互作用可减缓或限制链段间的运动，使复合材料的银纹减少冲击韧性提高。在再生HDPE加入2%归烷偶联剂活化纳米CaCO3，可使改性树脂的拉伸、弯曲、冲击性能均有明显提高，接近甚至达到工程塑料的水平。

   二、有机物活化碳酸钙改性HDPE：用于改性碳酸钙粉体常见的有机物有脂肪酸（盐）、硬酯酸等。利用脂肪酸处理CaCO3用于填充改性再生HDPE，复合材料的熔点升高、抗拉应力和冲击强度比HDPE有显著提高。用硬脂酸处理CaCO3用于改性HDPE发现该复合材料在较低温度下还能保持较高的冲击韧性和断裂伸长率，这主要归因于CaCO3的成核效应减少了材料的球晶尺寸的形成，使材料的杨氏模量和屈服强度提高。

   三、聚合物活化碳酸钙改性再生HDPE：聚合物表面处理可分为反应性纤维素表面处理和接枝聚合物表面处理两种。通过界面改性，制备以CaCO3为核，马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物弹性体(POE)为壳的（再生HDPE／POE／CaCO3）三元复合材料，由于“核-壳”结构的形成，弹性体和CaCO3表现出协同的增韧作用，同未经表面处理的CaCO3复合材料相比，在相同的CaCO3含量的情况下，表面处理的CaCO3由于与弹性体形成更强的界面粘结，使得三元复合材料的“脆-韧”转变发生在较低的弹性体含量。经表面活性剂活化后的纳米碳酸钙由于分散性的提高、与HDPE基体之间的缠结作用加强而使复合材料性能得到较大提高，未经活化的纳米碳酸钙由于易产生团聚作用，在HDPE中成为应力点，反而会降低复合材料的性能。

  自去年以来，碳酸钙行业面对复杂多变的国际形势和艰巨繁重的国内改革和稳中求进的大环境，以及国家全方面深化改革开放、简政放权，采取系列措施，支持实体经济发展，出现大众创业、万众创新的大好局面，国民经济发展进入稳中求进的新常态。在这种形势下，各地精心规划钙产业的发展，迎接新一轮科技革命和产业变革挑战，碳酸钙行业呈现调结构、转方式、提质增效的可喜局面。

一、行业面临的经济形势

   今年是“十二五'发展规划收官之年，也是布局“十三五'发展规划的关键之年，经济发展进入“新常态'，化工行业出现生产、消费正增长，碳酸钙的晶体，但利润大幅回落的纠结局面。据有关统计，今年一季度工业生产增速有所回落，固定资产投资增速有所放缓，价格水平低位运行，结构调整稳步推进。呈现出四个特点：（1）工业增速处于“换挡期'，由高速发展趋缓于中高速；（2）工业调结构处于“过渡期'，淘汰落后，限制过剩产能增量，提倡和鼓励大众创业、万众创新；（3）工业转型升级、提质增效成为行业和企业的工作重点；（4）行业市场状况不同，地区差异化发展，出现有盈有亏、有涨有落、有喜有忧现状，体现了市场经济优胜劣汰的规律。

二、行业发展有喜有忧

   当前，行业出现两种截然不同的情况，一方面是企业生产持续降温，市场需求疲软，电解 碳酸钙，价格下跌、回款延缓；生产要素成本提高，利润空间继续收窄；生产积极性受影响。另一方面是一些地区发挥资源优势，积极规划，加大固定资产投入，创建工业园区，做大做强碳酸钙产业。广西自治区贺州、来宾、江西永丰规划的轻、重质碳酸钙都在几十万吨到几百万吨。这种截然不同的情况，充分反映了地区差异化发展之必然，大家应以平和心态看待各地经济、市场的差异化发展水平，总之，要坚决限制普通级碳酸钙产能的增长，增量要向精细化发展。当务之急、重中之重是提质增效。

   三、按照行业发展积累的经验，调整产品结构，中型企业应为“533'的生产产能结构模式，*个数字代表普通轻质碳酸钙产能；第二个数字代表活性轻质（超细）碳酸钙产能；第三个数字代表重质碳酸钙产能。这个结构有利于水平衡（环境保护），有利于调整产品质量，有利于提质增效，得到很多企业的认同。但是，应该注意，市场上纳米碳酸钙有鱼龙混杂乱象，一些纳米碳酸钙生产企业在产品中大量掺混超细重质碳酸钙；相反，一些重质碳酸钙生产企业也购买轻质碳酸钙掺混在重钙中，都冠以纳米碳酸钙在市场上销售，有损纳米级产品整体声誉。

碳酸钙